REACH 法規中高關(guān)注及限制物質(zhì)的檢測解決方案

1、REACH法規概述

1.1 REACH法規簡(jiǎn)介

     REACH 是歐盟法規《化學(xué)品注冊、評估、許可和限制》（Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals）的簡(jiǎn)稱(chēng)，是歐盟于2007年6月1日起實(shí)施的化學(xué)品監管體系，其目的在于進(jìn)一步加強對人類(lèi)健康和環(huán)境的保護，保持和提高歐盟化學(xué)工業(yè)的競爭力。與RoHS指令不同，REACH 涉及的范圍要寬得多，它會(huì )影響從采礦業(yè)到紡織服裝、輕工、機電等幾乎所有行業(yè)的產(chǎn)品及制造工序。REACH要求注冊產(chǎn)品中的每一種化學(xué)成分，大約共有3萬(wàn)種，并要衡量其對公眾健康的潛在危害。
     REACH 法規要求任何一種年使用量超過(guò)1噸的高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）在商品中的含量不能超過(guò)物品總重量的0.1%，否則需要履行注冊、通報、授權等一系列繁瑣的義務(wù)。此外，該法規將原指令集 76/769/EC 并入其附錄17，從而對一系列對人體、環(huán)境危害較大的化學(xué)品的使用情況進(jìn)行了非常嚴格的限制。
      歐盟境內產(chǎn)品必須履行REACH法規的各項義務(wù)，才能合法生產(chǎn)或進(jìn)口。各國針對REACH法規立法通過(guò)了嚴厲的監管和懲罰措施，歐盟海關(guān)可進(jìn)行REACH符合性審查，若違反REACH法規，將面臨產(chǎn)品召回、罰款甚。

1.2 REACH法規相關(guān)術(shù)語(yǔ)

物質(zhì)（substance）：天然或制造而成的化學(xué)元素和化合物，如甲醛、純凈水等。
配制品（preparation）：兩種或兩種以上物質(zhì)構成的混合物或溶液，如油漆、洗發(fā)水、
清潔劑等。
物品（article）：由一種或多種物質(zhì)和（或）配制品組成的物體。它在生產(chǎn)過(guò)程中被賦予特定形狀，它的外觀(guān)或設計很大程度上比其化學(xué)組成更決定其功能。如玩具、服裝、電子產(chǎn)品等。
截止2012年12月19日，ECHA（歐洲化學(xué)品管理署）已正式發(fā)布8批SVHC清單，自此，REACH法規高關(guān)注物質(zhì)清單共有138項SVHC。對于產(chǎn)品出口歐盟的供應商來(lái)說(shuō)，REACH相應的義務(wù)有告知和通報：
通報：如果物品中高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）含量大于0.1%（重量百分比）且進(jìn)入歐盟物品中高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC） 的含量大于1噸每年，必須向歐盟化學(xué)品管理局通報。
高關(guān)注物質(zhì)：包括CMR 1&2（第1、2類(lèi)致癌、致誘變、致生殖毒性物質(zhì)）、PBT（持久性、生物累積性、毒性物質(zhì)）、vPvB（高持久性、生物累積性物質(zhì)）和其他對人體或環(huán)境產(chǎn)生不可逆影響的物質(zhì)，如內分泌干擾物質(zhì)等。

1.3 REACH的影響與應對

     雖然 REACH 只是一個(gè)化學(xué)品監管體系，但是它覆蓋了幾乎所有的物質(zhì)，不管是物質(zhì)本身，配制品中的物質(zhì)，還是物品中的物質(zhì)。因此，除了管控更加嚴格的食品、藥品等豁免產(chǎn)品外，幾乎所有進(jìn)入歐盟的相關(guān)消費品都必須符合REACH法規的要求，并提供符合性證明。
     如果違反 REACH，不僅會(huì )受到商業(yè)上的限制，還要承擔罰款或刑事責任。因此出口歐盟的產(chǎn)品中高關(guān)注物質(zhì)（SVHC）及限制物質(zhì)含量的測定對生產(chǎn)企業(yè)來(lái)說(shuō)尤為重要。
     天瑞儀器專(zhuān)業(yè)從事光譜、色譜、質(zhì)譜等分析測試儀器及其軟件的研發(fā)、生產(chǎn)和銷(xiāo)售，并一直于 REACH 中高關(guān)注物質(zhì)及限制物質(zhì)檢測方法的研發(fā)，天瑞儀器可為產(chǎn)品出口歐盟的企業(yè)提供的檢測儀器及的檢測方案。

2、天瑞儀器在REACH檢測中的應用-有機化合物的測定

2.1 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS 6800

2.1.1儀器介紹

GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀

     氣質(zhì)聯(lián)用儀是氣相色譜與質(zhì)譜技術(shù)的結合，可實(shí)現復雜有機化合物快速、有效的分離和檢測。
     GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性?xún)r(jià)比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，歷時(shí)五年研發(fā)定型。該儀器各項性能指標均達到或優(yōu)于國家標準，獲得多位業(yè)內專(zhuān)家的好評，目前已經(jīng)實(shí)現批量生產(chǎn)并投放市場(chǎng)。其核心部件與主流產(chǎn)品保持一致，了GC-MS 6800具備與國外儀器同樣的性能品質(zhì)；具有的自主知識產(chǎn)權，擁有多項技術(shù)。目前GCMS6800氣質(zhì)聯(lián)用儀廣泛應用于REACH高關(guān)注物質(zhì)和限制物質(zhì)中有機化合物的檢測。

2.1.2 GC-MS 6800主要技術(shù)參數

2.1.3 REACH檢測項目

     GC-MS 6800氣質(zhì)聯(lián)用儀可實(shí)現REACH行業(yè)多項高關(guān)注物質(zhì)（SVHC）定性及定量分析，如多環(huán)芳烴 PAHs、鄰苯二甲酸酯、偶氮染料、六溴環(huán)十二烷、C10-13 短鏈氯化石蠟（SCCP），二甲苯麝香、三丁基氧化錫（有機錫化合物）等。

2.1.4應用實(shí)例

2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤瀝青（多環(huán)芳烴 PAHs）分析

參照標準：ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法：塑料樣品粉碎后稱(chēng)取約 0.5g（0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，加入甲苯或其它溶劑，超聲萃取30 分鐘或經(jīng)索氏提取 6-12 小時(shí)，經(jīng)硅膠柱凈化，用 130mL 正己烷洗脫。在水浴鍋中濃縮后， 用正己烷定容 10mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

16種PAHs標準品SIM掃描離子流色譜圖

1、萘，2、苊烯，3、苊，4、芴，5、菲，6、蒽，7、熒蒽，8、芘，9、苯并[a]蒽，10、屈，11、苯并[b]熒蒽，12、苯并[k]熒蒽，13、苯并[a]芘，14、茚并[1,2,3 cd] 苝，15、二苯并[a,h]蒽，16、苯并[j,h,i] 苝

芴全掃描質(zhì)譜圖

2.1.4.2 鄰苯二甲酸酯分析

參照標準： EN14362、EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法：PVC 等材料經(jīng)粉碎機粉碎后，稱(chēng)取約 0.5g（0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，加入正己烷或其它溶劑，經(jīng)索氏提取 6-12小時(shí)或微波萃取30分鐘，硅膠柱凈化,正己烷洗脫。經(jīng)水浴濃縮后，用正己烷定容10mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。

鄰苯15P標準品全掃描TIC圖

1. DMP，2、DEP，3、DIBP，4、DBP，5、DMEP，6、BMPP，7、DEEP，8、DPP，9、DHXP，10、BBP，11、DBEP，12、DCHP，13、DEHP，14、DNOP，15、DNP

鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP質(zhì)譜圖

2.1.4.3 4，4’-二氨基二苯甲烷（偶氮染料）分析

參照標準： EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。
樣品測試方法：棉布類(lèi)紡織品等樣在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解，以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺，經(jīng)硅藻土凈化，洗脫并濃縮，甲醇定容 1mL，進(jìn)行GC-MS 分析。
滌綸類(lèi)產(chǎn)品用二甲苯經(jīng)索氏萃取，濃縮后用甲醇定容 2mL，甲醇液在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解，以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺，經(jīng)硅藻土凈化，洗脫并濃縮，甲醇定容 1mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

23種芳香胺全掃描TIC圖

1、鄰甲苯胺，2、鄰氨基苯甲醚，3 、對氯苯胺，4、2-甲氧基-5-，5、 2,4,5-和3-氯-2-，6、4-氯鄰甲苯胺，7、2,4-二氨基甲苯，8 、2-萘胺，9、鄰氨基聯(lián)苯，10、5-硝基-鄰甲苯胺，11、4-氨基聯(lián)苯，，12、4-氨基偶氮苯，13、4,4’-二氨基二苯醚，14、聯(lián)苯胺，15、4,4’-二氨基二苯甲烷，16、鄰氨基偶氮甲苯，17、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷，18、3,3’-二甲基聯(lián)苯胺，19、4,4’-二氨基二苯硫醚，20、3,3’-二氯聯(lián)苯胺，21、4,4’-亞甲基-二-（2-氯苯胺），22、3,3’-二甲氧基聯(lián)苯胺

4,4’-二氨基二苯甲烷全掃描質(zhì)譜圖

2.1.4.4 六溴環(huán)十二烷分析

參照標準： EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法：PVC 等材料經(jīng)粉碎機粉碎后，稱(chēng)取約 0.5g（0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，經(jīng)索氏提取 6-12小時(shí)或微波萃取 30 分鐘，硅膠柱凈化，正己烷洗脫。樣品濃縮后，用正己烷定容10mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

2.1.4.5 C10-13 短鏈氯化石蠟（SCCP）分析

參照標準： EPA3540C、EPA3546 等方法。
樣品測試方法：PVC 等材料粉碎后，稱(chēng)取 0.5g, 經(jīng)索氏提取 6-12 小時(shí)或微波萃 取 30 分鐘，硅膠柱凈化，正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容 10mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

2.1.4.6 二甲苯麝香分析

參照標準：EPA3540C、EPA3550B 。
樣品測試方法（日用洗滌劑、化妝品等樣品）：稱(chēng)取 1.0g 樣品，用甲苯超聲波萃取30min，過(guò)中性氧化鋁柱凈化并濃縮，用甲苯定容 10mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

2.1.4.7 三丁基氧化錫（有機錫化合物）分析

參照標準： DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。
樣品測試方法（紡織品產(chǎn)品）：稱(chēng)取4.0g樣品，用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振蕩提取 60min，取 20mL樣液于 50mL 具塞試管中，加入 2mL 醋酸鹽緩沖液搖勻。依次加入 2mL 四乙基硼化鈉溶液和 2mL 正己烷，振蕩 15min 后，取上層有機相過(guò)硅膠柱凈化，用正己烷洗脫并濃縮定容10mL，進(jìn)行 GCMS 分析。
樣品測試方法（紡織品產(chǎn)品）：油漆、PVC 塑料等樣品：稱(chēng)取 1.0g 樣品，加入超聲萃取 30min，過(guò)硅膠柱凈化，用正己烷洗脫并濃縮定容 10mL，取適當體積樣液經(jīng)四乙基硼化鈉衍生后，進(jìn)行 GC-MS 分析。

2.2 液相色譜儀LC 310

2.2.1 儀器介紹

LC 310液相色譜儀

     液相色譜儀利用混合物在液-固或不互溶的兩種液體之間分配比的差異，對混合物進(jìn)行先分離，而后分析鑒定的儀器。液相色譜儀適用于分析高沸點(diǎn)、不易揮發(fā)的、受熱不穩定易分解的、分子量大、極性不同的有機化合物、生物活性物質(zhì)和多種天然產(chǎn)物、合成和天然的高分子化合物等。液相色譜儀廣泛應用于食品安全、藥物分析、環(huán)境保護以及衛生防疫、農業(yè)、林業(yè)、漁業(yè)、畜牧業(yè)、制造業(yè)、石油化工、質(zhì)量監督、教學(xué)研究、水利系統等領(lǐng)域。

      LC 310液相色譜儀是天瑞儀器的一款高靈敏度、高分辨率、高可靠性的液相色譜儀，LC 310采用的并聯(lián)泵頭及單向閥設計理念，融合了當今世界上的制造應用經(jīng)驗，使得用戶(hù)在各種使用條件下都可以輸液的精度、脈動(dòng)等性能指標，具備小系統死體積，工作能力可獲得的提高。

2.2.2 技術(shù)參數

2.2.3 REACH檢測項目

天瑞儀器LC 310主要用于REACH高關(guān)注物質(zhì)和限制物質(zhì)中酚酞的檢測，同時(shí)還可用于鄰苯二甲酸酯類(lèi)、多環(huán)芳烴及偶氮芳香胺等有機物的檢測。

2.3 液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-MS 1000

2.3.1儀器介紹

LC-MS1000液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀

      液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀是有機物分析市場(chǎng)中的儀器。液相色譜（LC）能夠有效的將有機物待測樣品中的有機物成分分離開(kāi)，而質(zhì)譜（MS）能夠對分開(kāi)的有機物逐個(gè)的分析，得到有機物分子量，結構（在某些情況下）和濃度（定量分析）的信息。
     LC-MS 1000液質(zhì)聯(lián)用儀是天瑞儀器自主研發(fā)的中國商品化液相色譜-單四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀，各項性能指標均達到國家檢定規程要求。LC-MS 1000液質(zhì)聯(lián)用儀采用進(jìn)口的關(guān)鍵部件，如真空泵、檢測器等，充分儀器性能和穩定性，具有很高的性?xún)r(jià)比。儀器日常耗材大部分為公司自主研發(fā)制造，運行成本低。

2.3.2 技術(shù)指標

2.3.3 REACH檢測項目

     LC-MS 1000以其*的性能優(yōu)勢廣泛應用于REACH高關(guān)注物質(zhì)和限制物質(zhì)中堿性紫3、堿性藍26、溶劑藍4、α,α-二[（二甲氨基）苯基]-4-甲氨基苯甲醇、全氟十一烷酸等有機化合物的檢測。

3、天瑞儀器在REACH檢測中的應用-元素含量的測定

3.1 等離子體發(fā)射光譜儀ICP-2060T

3.1.1儀器介紹

ICP-2060T 電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀

     電感耦合等離子光譜儀等離子體溫度可達6000~8000K，當試樣由進(jìn)樣器引入霧化器，并被氬載氣帶入焰矩時(shí)，則試樣中組分被原子化、電離、激發(fā)，以光的形式發(fā)射出能量。不同元素的原子在激發(fā)或電離時(shí)，發(fā)射不同波長(cháng)的特征光譜，故根據特征光的波長(cháng)可進(jìn)行定性分析；元素的含量不同時(shí)，發(fā)射特征光的強弱也不同，據此可進(jìn)行定量分析。
     ICP2060T是有天瑞儀器自主研發(fā)生產(chǎn)的一款電感耦合等離子體單道掃描發(fā)射光譜儀，具有的分辨率、測試度與精密度，廣泛應用于REACH高關(guān)注物質(zhì)及限制物質(zhì)中元素含量分析。

3.1.2 技術(shù)參數

3.1.3 REACH檢測項目

     天瑞儀器ICP-2060T以其的性能特點(diǎn)可應用于REAHC高關(guān)注物質(zhì)及限制物質(zhì)中元素含量分析，如氯化鈷、五氧化二砷、三乙基酯、氫鉛、硅酸鋁耐火陶瓷纖維中鈷、砷、鉛、鋁元素的含量。

3.1.4 應用實(shí)例

橡膠制品中鋁、砷元素含量的測定

參照標準：EPA3052
樣品測試方法：稱(chēng)取經(jīng)粉碎后的橡膠樣品0.5g（0.0001g）于微波消解罐中，加入6ml硝酸，2ml過(guò)氧化氫，經(jīng)160℃預反應后裝入微波消解儀中進(jìn)行消解，待消解完畢冷室溫后取出消解罐，消解液定容50ml，可直接進(jìn)行ICP分析，進(jìn)行與標準溶液比較可對待測元素進(jìn)行定量分析。