分析兒童玩具中的八大重金屬儀器

一、前言

兒童玩具的“毒”存在于哪里？ 大多存在于涂料中，國內部分企業(yè)生產(chǎn)兒童玩具有兩套標準，出口的標準很高使用無(wú)毒無(wú)害原料，而內銷(xiāo)卻用低成本的有害原料。 我國大多數的色彩類(lèi)玩具重金屬超過(guò)歐盟標準，以再生塑料制成的兒童玩具大多重金屬超標。積木、童車(chē)、鐵皮玩具等玩具表面都涂有各種油漆或涂料，當這些油漆或涂料中的有害金屬如鉛、鉻、銻、砷、鋇、鎘、汞超標時(shí)，就會(huì )給兒童健康造成威脅。表面涂層在人體接觸摩擦或適合的溶劑作用下，都可能將重金屬帶入體內，也就是說(shuō)，重金屬可通過(guò)適當的介質(zhì)遷移進(jìn)入人體。

顏色越鮮艷含重金屬越高。兒童玩具一般顏色豐富、鮮艷，消費者在購買(mǎi)兒童玩具時(shí)，也容易被漂亮的造型和絢爛的色彩所吸引。業(yè)內人士指出，兒童玩具的油漆顏色越鮮艷，其含有的鉛等重金屬越多，這主要是由油漆顏料中含有的鉛化合物造成的，如黃丹、紅丹和鉛白等。由于其能使油漆顏色持久保持鮮艷，所以，越是顏色鮮艷的油漆，越可能含有大量的鉛。分析兒童玩具中的八大重金屬儀器

各國玩具標準對涂料中八大重金屬元素的限制

一、 ASTM F 963：2008（美國）

               玩具材料中可溶遷移元素的限值，以ppm（mg/kg）計：

                總鉛：0.06%（600ppm）

二、  EN71-3（歐盟）

                玩具材料元素遷移的*：

三、CHPA（加拿大SOR/2016-195號法規）

              總鉛：600mk/kg

              汞：0（不允許含有任何的汞）

             遷移（5%的鹽酸溶液中，在20℃的情況下?lián)u動(dòng)10min）的銻、砷、鋇、鎘、硒，不超過(guò)0.1%。

四、GB6673-2003（中國）

我國是世界主要生產(chǎn)玩具出口國之一，而出口玩具的質(zhì)量和安全衛生直接涉及到人身健康問(wèn)題，尤其是玩具中有害重金屬元素將危及兒童的身心健康，因此強制玩具中有害重金屬元素的檢驗尤為重要。目前，人們對玩具的分析方法進(jìn)行了廣泛的研究，而用ICP對玩具中有害重金屬元素進(jìn)行分析測試是應用較為廣泛的方法。由于ICP是多元素同時(shí)進(jìn)行測定，故分析速度快，同時(shí)檢出限較低，線(xiàn)性范圍較寬，這對玩具日常檢驗的光譜分析及研究過(guò)程中具有非常重要的實(shí)際意義?？傮w的測試方法可分為兩種，參照歐盟標準和加拿大標準測試的結果數據會(huì )有明顯的差異性，因此對比兩種測試方法的結果顯得尤為重要。

二、實(shí)驗部分

2.1　儀器裝置

       ICP2060T電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀；

樣品提升量:2.0mL/min；
高頻振蕩發(fā)生器,頻率27.12MHz；
同心圓霧化器；
雙筒型霧室

2.2　工作條件

      （1）高頻功率：900W。 分析兒童玩具中的八大重金屬儀器
（2）等離子氣流量：12L/min。 
（3）輔助氣流量：0.6L/min。 
（4）載氣流量：0.7L/min。 
（5）積分時(shí)間：0.5s。

2.3　試劑

硝酸、鹽酸、過(guò)氧化氫均為優(yōu)級純；
       超純水:電阻率達到18.25MΩ.cm；
       As、Sb、Pb、Se、Ba、Cr、Cd、Hg的國家標準溶液，濃度為1000ug/mL ；
       As、Sb、Pb、Se、Ba、Cr、Cd、Hg的系列標準溶液,濃度分別為0.5ug/mL、1ug/mL、2ug/mL。

2.4　樣品處理

總量測試：準確稱(chēng)取0.5g樣品于微波消解罐中,加入10mL濃硝酸,，4ml過(guò)氧化氫在電熱板上低溫加熱，后裝入微波消解儀中微波反應，待程序完成，消解罐溫度*冷室溫后開(kāi)罐，過(guò)濾定容50ml容量瓶中，待測。同時(shí)做樣品空白實(shí)驗。

歐盟標準可溶性測試：準確稱(chēng)取0.5g樣品于50mL帶塞的試劑瓶中,加入25ml溫度為(37±2℃)的0.07mol/L鹽酸溶液與之混合,搖動(dòng)1min,然后檢查混合溶液的酸度,調節pH達到1.0-1.5之間,置于溫度為(37±2℃)的恒溫振蕩器中,避光搖動(dòng)1h,再靜置1h,接著(zhù)立刻將混合物中的固體物有效分離出來(lái),溶液供分析各元素含量用。
        備注:總量是指玩具中所含某元素總的含量;可溶是指模仿人的胃酸(0.07mol/L鹽酸溶液)的條件下玩具表面某元素可以被溶出的含量。

加拿大標準可溶性測試：稱(chēng)取準確稱(chēng)取0.5g樣品于50mL比色管中,加入25ml溫度為20℃的5%的鹽酸溶液與之混合,搖動(dòng)10min, ,接著(zhù)立刻將混合物中的固體物有效分離出來(lái),溶液供分析各元素含量用。

三、結果與討論

3.1　分析線(xiàn)的選擇

      用待測元素的標準溶液和空白溶液在各波長(cháng)處進(jìn)行掃描,得到這些元素在這些波長(cháng)處的掃描輪廓圖，然后輸入干擾元素溶液，得到相應的掃描峰形圖。從所示的譜線(xiàn)及背景的輪廓和強度值，可以很直觀(guān)地看到干擾的類(lèi)型和程度，能方便地選擇合適的分析線(xiàn)和設置背景校正位置。分析波長(cháng)與檢出限見(jiàn)表1。

表1 元素分析波長(cháng)及檢出限